|
复混肥料
1 主题内容与适用范围
本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输和贮存。
本标准适用于复混肥料(包括掺合肥料及各种专用肥料)。 不适用于磷酸铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾等以化学方法合成的复合肥料。
2 术语
本标准中涉及的术语引自GB/T 6274。
3 引用标准
GB/T 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法
GB/T 6274 肥料术语及其定义
GB/T 6679 固体化工产品采样通则
GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB 8569 固体化学肥料包装
GB/T 8571 复混肥料 实验室样品制备
GB/T 8572 复混肥料中总氮含量测定 蒸馏后滴定法
GB/T 8573 复混肥料中有效磷含量测定
GB/T 8574 复混肥料中钾含量测定 四苯基合硼酸钾重量法
GB/T 8576 复混肥料中游离水含量测定 真空烘箱法
GB/T 8577 复混肥料中游离水含量的测定 卡尔·费休法
4 技术要求
4.1 外观：颗粒状或条状产品，无机械杂质。
4.2 复混肥料(包括掺合肥料以及各种专用肥料)应符合表1要求。
表 1
|
项目 |
高浓度 |
中浓度 |
低浓度
|
|
三元 |
二元 |
|
总养分(N+P2O 5+K2O)含量，％ ≥
|
40.0 |
30.0 |
25.0 |
20.0 |
|
水溶性磷占有效磷百分率，％ ≥
|
50 |
50 |
40 |
40 |
|
水分(游离水)，％ ≥
|
2.0 |
2.5 |
5.0 |
5.0 |
|
粒度 |
球状(1.00～4.75mm)，％ ≥ |
90 |
90 |
80 |
80 |
|
条状(2.00～5.60mm)，％ ≥ |
|
颗粒平均 |
球状(2.00～2.80mm)，N ≥ |
12 |
10 |
6 |
6 |
|
抗压碎力 |
条状(3.35～5.60mm)，N ≥ |
|
注： |
①总养分含量应符合表1要求外，组成该复混肥料的单一养分最低含量不得低于4.0％。 |
|
|
②以钙镁磷肥为单元肥料，配入氮和(或)钾制成的复混肥料可不控制“水溶性磷占有效磷百分率”的指标，但必须在包装袋上注明养分为枸溶性磷。 |
|
|
③冠以各种名称的以氮、磷、钾为主体的三元或二元的固体肥料，均应符合本标准的技术要求。 |
5 试验方法
分析中仅能用分析纯试剂和GB 6682标准中规定的三级水。
5.1 外观
目视法测定。
5.2 总氮含量的测定蒸馏后滴定法
按GB/T 8572规定进行。
5.3 有效磷含量的测定及水溶性磷占有效磷百分率的计算
5.3.1 方法原理
用水、柠檬酸铵溶液和EDTA溶液提取复混肥料中的水溶性磷 和枸溶性磷，提取液(若有必要先进行水解)中正磷酸离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。
5.3.2 试剂和溶液
5.3.2.1 柠檬酸一水物(GB/T 9855)；
5.3.2.2 氨水(GB/T 631)：1+7与2+3溶液；
5.3.2.3 钼酸钠二水物(HG/T 3─1087)；
5.3.2.4 硝酸(GB/T 626)：1+1溶液；
5.3.2.5 氢氧化钠(GB/T 629)；
5.3.2.6 盐酸(GB/T 622)；
5.3.2.7 硫酸(GB/T 625)标准滴定溶液：c(1/2H2SO4)=0.2mol/L， 按GB /T 601配制和标定；
5.3.2.8 喹啉(不含还原剂)；
5.3.2.9 丙酮(GB/T 686)；
5.3.2.10 中性柠檬酸铵溶液：pH=7，在20℃时密度为1.09g/cm3；
溶解370g柠檬酸一水物在1.5L水中，加345mL氨水，使其接近中性，冷却，用酸度计测定溶液pH值，以1+7氨水溶液或柠檬酸溶液调节溶液pH=7.0，用蒸馏水稀释至其在20℃时，密度为1.09g/cm3，体积约2L。制备好的溶液贮存在密封紧塞的瓶中。使用时核验pH值，如果pH改变，需重新调节pH=7.0。
5.3.2.11 碱性柠檬酸铵溶液：1L溶液中含有173g未风化的柠檬酸一水物和42g以氨形式存在的氮，相当于51g氨。
a. 配制：用单标线吸管吸取10.0mL2+3氨水溶液，置于预先盛有400 ～450mL水的500mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
从500mL量瓶中用单标线吸管吸取25.0mL溶液两份， 分别置入预先盛有25mL水的250mL锥形瓶中，加二滴甲基红指示液， 用硫酸标准滴定溶液滴定到溶液呈红色。
b. 1L氨水溶液中氮含量(x1)，以氮的质量表示，按式(1)计算：
|
式中：c── |
硫酸标准滴定溶液的浓度，mol/L； |
|
V── |
测定时，消耗硫酸标准滴定溶液的体积，mL； |
|
0.01401── |
与1.00mL硫酸标准滴定溶液〔c(1/2H2SO4)=1.000mol/L〕相当的以克表示的氮的质量。 |
所得结果应表示至一位小数。
c. 配制V1升碱性柠檬酸铵所需氨水的体积(V2升)，按式(2)计算：
按式(2)计算的体积(V2)，量取氨水，将其注入具有标线的试剂瓶中(瓶上刻划的标线表示欲配的碱性柠檬酸铵的体积)。仪器装置如下图。
1─瓶；2─分液漏斗；3─将氨气通至漏斗中的管
根据配制每升碱性柠檬酸铵溶液需要173g未风化的柠檬酸，称取计算所需柠檬酸一水物用量，再按每173g柠檬酸需用200～250mL水，溶解的比例，配制成柠檬酸溶液，经分液漏斗将溶液慢慢注入盛有氨水的试剂瓶中，同时瓶外用大量冷水冷却，然后加水至标线，混匀，静置两昼夜后使用。
5.3.2.12 柠檬酸溶液：20g/L溶液，pH值约为2.1；
5.3.2.13 喹钼柠酮试剂：
溶液Ⅰ：溶解70g钼酸钠二水物于150mL水中；
溶液Ⅱ：溶解60g柠檬酸一水物于85mL硝酸和150mL水的混和液中，冷却；
溶液Ⅲ：在不断搅拌下，缓慢地将溶液Ⅰ加到溶液Ⅱ中；
溶液Ⅳ：溶解5mL喹啉于35mL硝酸和100mL水的混和液中；
溶液Ⅴ：缓慢地将溶液Ⅳ加到溶液Ⅲ中，混匀后放置24h再过滤，滤液加入280mL丙酮，用水稀释至1L，混匀，贮存于聚乙烯瓶中。
5.3.2.14 乙二胺四乙酸钠，简称EDTA(GB/T 1401)：c(EDTA)=0.2mol/L溶液 ；
5.3.2.15 甲基红(HG/T 3─958)：2g/L溶液，称取0.2g甲基红溶解于100mL，60％(V/V)乙醇溶液中；
5.3.3 仪器
通常实验室用仪器和
5.3.3.1 玻璃坩埚式滤器：4号，容积为30mL；
5.3.3.2 振荡器：35～40r/min上下旋转式振荡器，能控制温度(25～90)±1℃ ，或其他相同效果的恒温振荡器；
5.3.3.3 恒温干燥箱：能控制温度180±2℃。
5.3.4 分析步骤：
5.3.4.1 试样制备
按6.5～6.9条规定采样和制取实验室样品。
a. 含有效五氧化二磷大于10％(m/m)的复混肥料，称取1g实验室样品，精确到0.001g。
b. 含有效五氧化二磷小于10％(m/m)的复混肥料，称取2g实验室样品，精确到0.001g。
5.3.4.2 有效磷提取
a. 含过磷酸钙或氨化过磷酸钙的复混肥料试样置于75mL的瓷蒸发皿中，加25mL水研磨，将清液倾注过滤于预先加入5mL硝酸溶液的250mL量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达200mL左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液A，供测定水溶性磷用。
将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250mL量瓶中，加入100mL碱性柠檬酸铵溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于60±1℃的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中，弃去最初部分滤液，即得溶液B，供测定枸深性磷用。
b. 含磷酸铵的复混肥料试样，置于75mL的瓷蒸发皿中，加25mL水研磨，将清液倾注 过滤于预先加入5mL硝酸溶液的500mL量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，量瓶中溶液达400mL左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液C，供测定水溶性磷用。
将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250mL量瓶中，加入150mL 预先加热到90℃的EDTA溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于90±1℃的振荡器保温15min，或用水浴保温，人工振荡，每隔5min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中，弃去最初部分滤液，即得溶液D，供测定枸溶性磷用。
c. 含重过磷酸钙、硝酸磷肥的复混肥料试样，置于75mL的瓷蒸发皿中，加25mL水研磨，将清液倾注过滤于预先加入5mL硝 酸溶液的250mL量瓶中，继续用水研磨三次，每次用25mL水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，量瓶中溶液达200mL左右为止，最后用水稀释至刻度，混匀，即为溶液E，供测定水溶性磷用。
将含有水不溶物的滤纸，转移到干燥的250mL量瓶中，加入100mL 预先加热到65℃的中性柠檬酸铵溶液，盖紧瓶塞，振荡到滤纸分裂为纤维状为止，将量瓶置于65±1℃的振荡器保温1h，或用水浴保温，人工振荡，开始时每隔5 min振荡一次，振荡三次后，每隔5 min振荡一次，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中，弃去最初部分滤液，即得溶液F，供测定枸溶性磷用。
d. 含有钙镁磷肥的复混肥料试样，置于干燥的250mL量瓶中，加入150mL预先加热到28～30℃的20g/L柠檬酸溶液，盖紧瓶塞，将量瓶置于28～30℃的振荡器保温1h，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中，弃去最初部分滤液，即得溶液G，供测定枸溶性磷用。
e. 含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料试样，按5.3.4.2.a水溶性提取方法操作，即为溶液H，供测定水溶性磷用。
用细玻璃棒戳破含有水不溶物的滤纸，用100mL预先加热到60℃的中性柠檬酸铵溶液，仔细冲洗水不溶物到干燥的 250mL量瓶中，盖紧瓶塞，将量瓶置于65±1℃的振荡器保温1h，或用水浴保温；人工振荡，开始时每隔5min振荡一次，振荡三次后，每隔15min振荡一次，然后取出量瓶，提取液过滤到另一只250mL量瓶中，用水洗涤水不溶物数次，洗涤液并入滤液中，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，即得溶液I，供测定中性柠檬酸铵溶性磷用。
滤纸和水不溶物转移到原250mL量瓶内，加入150mL预先加热到28～30℃的20g/L柠檬酸溶液，盖紧瓶塞，将量瓶置于28～30℃的振荡器保温1h，然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，用干燥漏斗和滤纸过滤，滤液滤入干燥烧杯中，弃去最初部分滤液，所得溶液J，供测定柠檬酸溶性磷用。
5.3.4.3 水解
对经过干燥工序加工后制得的复混肥料，一部分正磷酸盐要脱水聚合，在提取液中，可能有偏磷酸、焦磷酸或聚磷酸盐存在。需对所取测定磷的提取液，在加入沉淀剂之前，在电炉上缓慢煮沸几分钟进行水解。
5.3.4.4 磷的测定
a. 含过磷酸钙或氨化过磷酸钙复混肥料中水溶性磷的测定：
用单标线吸管吸取含10～20mg五氧化二磷的溶液A，移入500mL烧杯中，加10mL硝酸(1+1)溶液，用水稀释至100mL，预热近沸(如需水解，在电炉上煮沸几分钟)，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1min，或置于近沸水浴中保温至沉淀分层，取出烧杯，冷却至室温，冷却过程中转动烧杯3～4次。
用预先在180±2℃干燥箱内干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤1～2次，每次约用25mL水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤，所用水共125～150mL，将沉淀连同滤器置于180±2℃干燥箱内，待温度达到180℃后，干燥45min，移入干燥器内，冷却至室温，称量。
b. 含磷酸铵的复混肥料中水溶性磷的测定：
用单标线吸管吸取含10～20mg五氧化二磷的溶液C，移入500 mL烧杯中。以下按5.3.4.4.a中规定的操作步骤进行。
c. 含重过磷酸钙或硝酸磷肥的复混肥料中水溶性磷的测定：
用单标线吸管吸取含10～20mg五氧化二磷的溶液E，移入500mL烧杯中。以下按5.3.4.4.a中规定的操作步骤进行。
d. 含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料中水溶性磷的测定：
用单标线吸管吸取含10～20mg五氧化二磷的溶液H，移入500mL烧杯中。以下按5.3.4.4.a中规定的操作步骤进行。
e. 含过磷酸钙或氨化过磷酸钙的复混肥料中有效磷的测定：
用单标线吸管吸取等体积的溶液A和溶液B，一并放入500mL烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10～20mg。以下按5.3.4.4.a 中规定的操作步骤进行。
f. 含磷酸铵的复混肥料中有效磷的测定：
用单标线吸管吸取二体积溶液C和一体积溶液D，一并放入500mL烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10～20mg。以下按5.3.4.4.a 中规定的操作步骤进行。
g. 含重过磷酸钙或硝酸磷肥的复混肥料中有效磷的测定：
用单标线吸管吸取等体积的溶液E和溶液F，一并放入500mL烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10～20mg。以下按5.3.4.4.a 中规定的操作步骤进行。
h. 含钙镁磷肥的复混肥料中有效磷的测定：
用单标线吸管吸取含10～20mg五氧化二磷的溶液G，移入500mL烧杯中。以下按5.3.4.4a中规定的操作步骤进行。
i. 含过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及含少量钙镁磷肥或少量骨粉、鱼粉的复混肥料中有效磷的测定：
用单标线吸管吸取等体积的溶液H、溶液I、溶液J，一并放入500mL烧杯中，使在烧杯内的试液所含五氧化二磷总量为10～20mg。以下按5.3.4.4.a中规定的操作步骤进行。
5.3.5 分析结果表述
水溶性磷含量(x2)及有效磷含量(x3) ，以五氧化二磷(P2O5)的质量百分数表示，按式(3)～(8)计算。
5.3.5.1 含过磷酸钙或氨化过磷酸钙、磷酸铵、重过磷酸钙、硝酸磷肥、过磷酸钙(或重过磷酸钙)以及含少量钙镁磷肥 、骨粉、鱼粉的复混肥料中的水溶性磷(x2)，按式(3)计算：
|
式中： m1── |
磷钼酸喹啉沉淀的质量，g； |
|
m── |
试样的质量，g； |
|
m2── |
空白试验时，所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，g； |
|
V── |
测定时，所取提取液体积，mL； |
|
0.03207── |
磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数。 |
所得结果应表示至二位小数。
5.3.5.2 含磷酸铵复混肥料中的水溶性磷(x2)，按式(4)计算：
| 
